Demirköy'ün adının kökeni, Osmanlı döneminde bölgede yoğun olarak yapılan demir madenciliği ve döküm faaliyetlerine dayanmaktadır. Demirköy'ün hangi tarihte kurulduğu kesin olarak bilinmemekle birlikte, MÖ 4200-4000 yılları arasında Trak kabileleri tarafından yerleşim alanı olarak seçildiği sanılmaktadır. Demirköy, 1891 yılına kadar Edirne Vilayeti, Kırklareli, Midye Kazası'na bağlı Samakocuk isimli nahiye merkezi iken, 1891 yılında Edirne Vilayeti, Kırklareli'ne bağlı kaza statüsünü kazanmış ve 1924 yılında Kırklareli iline bağlı ilçe merkezi haline getirilmiştir.