P ve π (pi) bağları, atomlar arasında oluşan kovalent bağ türleridir. P bağı, p orbitallerinin dikey olarak örtüşmesiyle oluşur. π (pi) bağı, p orbitallerinin yan yana örtüşmesiyle oluşur. İki atom arasında oluşan ilk bağ her zaman sigma bağıdır. Örnekler: Etilen (C2H4) molekülünde, atomlar arasında bir sigma ve bir pi bağı bulunur. Asetilen molekülünde, iki karbon atomu arasında üçlü bağ vardır ve bu bağ, bir sigma ile iki pi bağından oluşur.